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Colloque
La fusion et la cristallisation du polyéthylène PE ont été étudiées avec le calorimètre C80. La rampe de température est très lente, elle varie entre 1 et 12 K/h. Cette nouvelle technique montre que la fusion d’un polymère a deux cinétiques, l’une correspondant à une fusion rapide et l’autre à une fusion lente. L’endotherme montre une cinétique rapide suivie à la fusion des cristaux orthorhombiques. Celui à cinétique lente est attribué à la désorganisation de la phase interlamellaire. La technique de fusion lente est appliquée à l’analyse du PE réticulé.
Colloque
La polycondensation de solutions aqueuses de résine mélamine-formaldéhyde de bas poids moléculaire en présence d’acides et la postérieure réticulation et le séchage des gels formés, permettent l’obtention d’aérogels transparents dont les propriétés et la structure sont déterminées par les conditions de synthèse: pH, concentration, température et temps de réticulation. Les résultats sur l’étude de cette réaction seront présentés.
Colloque
Les polymères semicristallins sont composés à TTf dans le fondu montrent qu'il n'est pas homogène mais conserve une organisation après la fusion. Des études de calorimétrie lente révèlent qu'une fusion se produit dans le fondu à Tf+ΔT, la valeur de ΔT dépendant de l'histoire thermique de l'échantillon. Cet endotherme se manifeste aussi dans la fusion lente de ces polymères réticulés chimiquement. Nous associons cette phase semi-ordonnée à un réseau physique dont les points de réticulation sont des enchevêtrements. La concentration de réseau physique d'un échantillon peut être variée avec le traitement (soit thermique, mécanique ou en solution). Cette recherche a …
Colloque
La valeur basse (40 Jg-1) de la chaleur de fusion expérimentale d'un échantillon de PMP isostatique indiquerait une faible cristallinité qui est en désaccord avec celle obtenue soit à partir des mesures de densité, soit à partir de diffraction de rayons X. Ces dernières mesures sont elles-mêmes assez ambiguës pour caractériser le PMP comme un polymère cristallin (40%). Pour tenter de résoudre ce problème, nous avons obtenu une nouvelle valeur de la chaleur de fusion du polymère entièrement cristallin (par détermination de Tc en solution) et aussi, à l'aide d'une caméra Guinier-Lenne, mesuré le volume cristallin jusqu'à 240ºC (Tc). L'accord …
Colloque
Les chaleurs de mélange des trialkylamines et des tétraalkylétains ont déjà été mesurées expérimentalement. Ces chaleurs peuvent être décomposées en plusieurs contributions : chimique, volume libre, désordre et empêchement stérique. Les mesures de chaleurs spécifiques d'excès peuvent aussi être décomposées de la même façon, mais sont plus sensibles que les chaleurs de mélange aux variations de deux de ces contributions (désordre et empêchement stérique). Nos mesures confirment l'existence d'une contribution importante du désordre dans les mélanges comprenant un composé à longue chaîne et un composé à chaîne courte et/ou d'empêchement stérique important pour les composés propyl- et butylétains, et mineure …
Colloque
Des mesures de constantes d'association entre l'albumine humaine et les D-et L-tryptophanes et D-et L-tryptophanes cyclisés ont été mesurées par dialyse à l'équilibre. On a trouvé que le D-tryptophane cyclisé avait une constante d'association vingt fois supérieure à celle du L-tryptophane. Pour obtenir plus d'information sur ce résultat inattendu, des chaleurs d'interaction entre ces mêmes systèmes et ces ligands ont été mesurées à l'aide d'un calorimètre Tian-Calvet basculant. Le fait que les chaleurs soient sur les volumes que le ligand soit le L-tryptophane ou le D-tryptophane cyclisé indiquerait que c'est l'entropie d'association qui est à l'origine de la différence des …
Colloque
Deux effets nouveaux ont été observés sur des solutions (A) + (B) de petites molécules non polaires tels que les mélanges d'alcanes. (1) L'existence de corrélations d'orientations dans des molécules en chaîne (2) l'effet sur la mobilité en solution de (B) d'une molécule (A) très encombrée stériquement. Ces effets sont liés à la forme de la molécule. Ce travail a pour but d'investiguer la présence de ces effets dans les systèmes de polyoléfines ayant différentes formes de segments. La mesure de X nous donne la contribution à l'énergie libre de ces effets. La composante entropique Xs peut être calculée à …
Colloque
Colloque
On a mesuré [η] et, par diffusion de la lumière, ^½ et A2 de -15° à 76° pour du PIB dans le pentane (I) et de 0° à 140° pour du PIB dans l'éther butylique. Pour (I), [η] et ^½ diminuent quand T augmente et atteignent leurs valeurs non perturbées (avec A2=0) à la température critique de démixtion inférieure, TCDI, qui est une température θ. Pour (II) ces mêmes quantités passent par un maximum, avant de diminuer jusqu'à la TGDI(204°). Ces résultats sont interprétés à la lumière de la théorie de Prigogine des solutions de macromolécules.
Colloque
On présente une théorie thermodynamique de l'adsorption de solutions après avoir donné les grandes lignes de la théorie des solutions régulières qui sert de base. On l'applique à quelques résultats expérimentaux d'adsorption sur différents charbons. On détermine le degré d'hétérogénéité de la surface du charbon et l'on en discute l'origine possible.
