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Colloque
La thermodynamique des mélanges qui contiennent des alcanes normaux et une autre liquide s'explique par l'existence d'un ordre orienté parmi les molécules d'alcane quand il se rompt lors du mélange. Par conséquence, il y a des contributions positives dans l'entropie et enthalpie de mélange. On a mesuré le changement de capacité calorifique lors du mélange (CₚE) pour dix paires d'alcanes normaux entre 20°C et 55°C. Les valeurs qui sont négatives le deviennent moins quand la température augmente. Ceci constitue encore une autre indication de la diminution d'ordre provoquée par le mélange. Une loi des états correspondants a été utilisée pour …
Colloque
En utilisant le microcalorimètre à flux Picker, on a mesuré en fonction de T des capacités calorifiques d'excès pour des mélanges tels que le cyclohexane, 2,2-diméthylbutane et n-C6 avec des alcanes normaux tels que n-C16 ainsi que des isomères ramifiés. L'ordre orientationnel intermoléculaire domine la thermodynamique de ces mélanges. En intégrant Cp(T), on trouve HE, SE et GE en fonction de T. Typiquement l'ordre orientationnel est détruit lors du mélange; HE et SE sont grands et positifs mais diminuent rapidement avec T et GE est petit (compensation enthalpique-entropique)
Colloque
En utilisant le microcalorimètre à flux Picker, on a mesuré en fonction de T des capacités calorifiques d'excès pour des mélanges tels que le cyclohexane, 2,2-diméthylbutane et n-C6 avec des alcanes normaux tels que n-C16 ainsi que des isomères ramifiés. L'ordre orientationnel intermoléculaire domine la thermodynamique de ces mélanges. En intégrant Cp(T), on trouve HE, SE et GE en fonction de T. Typiquement l'ordre orientationnel est détruit lors du mélange; HE et SE sont grands et positifs mais diminuent rapidement avec T et GE est petit (compensation enthalpique-entropique)
Colloque
On associe traditionnellement l'interaction à la chaleur de mélange du polymère avec le solvant. Il est maintenant clair que cette interaction est en grande partie entropique en origine, et due à la différence en volume libre (degré d'expansion thermique) entre le polymère et le solvant. Ceci a pour conséquence une séparation en deux phases de la solution à haute température, et un grand effet de la pression sur la solubilité des polymères. Des résultats expérimentaux et interprétations théoriques seront présentés.
Colloque
En augmentant la température d'une solution de petites molécules, on peut provoquer sa démixtion mais seulement lorsque celle-ci contient des liaisons hydrogènes. Au contraire toutes les solutions de macromolécules présentent une telle particularité. Dans cette communication, nous exposerons les conditions thermodynamiques pour l'existence d'une TCDI, la différence entre le comportement d'une solution de macromolécules et de petites molécules, et la signification de ce phénomène pour la thermodynamique des solutions de macromolécules en général.
Colloque
Les courbes des fonctions thermodynamiques des alcanes normaux, telles que le volume ou l'énergie externe, en fonction de la température peuvent être ramenées à une courbe unique pour chaque propriété. Ces courbes permettent de prévoir le volume, la chaleur et l'énergie libre de mélange d'une solution d'alcanes. On constate que malgré la similitude chimique, la différence de longueur entre les alcanes entraîne un volume et une chaleur de mélange. Les systèmes qui ont été étudiés à température ordinaire sont endothermiques, mais on a observé des chaleurs de mélange négatives à haute température. L'analyse de la courbe réduite de l'énergie externe …
Colloque
On a récemment découvert deux phénomènes qui ne sont pas expliqués par la théorie habituelle de la thermodynamique des solutions polymériques : 1) les chaleurs exothermiques de mélange pour des systèmes non-polaires polymère-solvant; 2) la séparation de la solution en deux phases à haute température ainsi qu'à basse température. Des nouveaux résultats expérimentaux seront donnés et interprétés à la lumière de la théorie de Prigogine. On essaiera de montrer l'importance générale de cette théorie.
Colloque
On présente une théorie thermodynamique de l'adsorption de solutions après avoir donné les grandes lignes de la théorie des solutions régulières qui sert de base. On l'applique à quelques résultats expérimentaux d'adsorption sur différents charbons. On détermine le degré d'hétérogénéité de la surface du charbon et l'on en discute l'origine possible.
Colloque
La composition de la couche superficielle d'une solution de non-électrolytes diffère de celle de la solution. Cette différence diminue rapidement et exponentiellement avec la distance de la surface. Mais c'est seulement à des températures éloignées de la température critique de miscibilité. Cette température, pour un film, est abaissée par la présence de la surface et dépend de l'épaisseur du film. On fait une comparaison avec la fusion de minces films absorbés. On peut donner une théorie de la tension de surface pour l'interface gaz-solution et une théorie correspondante d'absorption dans l'interface solide-solution.
