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Colloque
En solution aqueuse l'inhibition de la chymotrypsin par le di-isopropylfluorophosphate (DFP) est un exemple d'inhibition compétitive. Nous avons étudié l'inhibition à plusieurs pH et trouvons que la constante d'inhibition varie avec le pH de la même manière que la constante de Michaelis. Nous proposons un mécanisme pour le processus d'inhibition par le DFP.
Colloque
Nous avons examiné plusieurs des processus monomoléculaires à l'état gazeux, et avons fait l'application des théories différentes qui existent au data. Pour les réactions des petites molécules il semblerait qu'on peut prédire la vitesse d'énergization par les théories plus anciennes de Hinshelwood, Kassel, Rice et Ramsperger, tandis que les réactions des molécules plus grandes sont décrites de façon plus adéquate par la théorie plus récente de N. B. Slater. Cette différence est réconciliée par l'hypothèse qu'au cours de la réaction il y a passage beaucoup plus rapide d'énergie entre les modes normaux de vibration dans les molécules simples que dans …
Colloque
On a proposé des équations donnant l'entropie et le volume d'anions oxygénés en fonction du poids moléculaire de l'ion (M), de son rayon (r), de sa charge (Z) et du nombre de ligands porteurs de charge (n). Les entropies de ces ions, calculées à partir d'une valeur de –5.5 u.e. pour l'ion H, sont représentées par l'équation: S^o_abs. = 40.2 + 3/2 R ln M - 27.2 (0.25 nr) Z^2 L'équation correspondante pour les volumes des anions oxygénés, volumes basés sur une valeur de -6.0 ml. pour l'ion H+, est V^-1 58.8+0.89 r^3 - 26 |Z-|. Dans ces deux équations, …
Colloque
Jusqu'à présent on a interprété les effets des hautes pressions sur la cinétique des réactions en solution de deux façons alternatives: (1) les changements de volume dans les molécules réactives, et (2) les changements de polarité pendant la réaction, produisant un changement dans le mode d'attachement des molécules de solvant. Nous avons fait des expériences sur la cinétique de quelques réactions entre ions à pressions élevées, et les résultats favorisent la deuxième interprétation. Une description de ces résultats sera donnée, et on montrera qu'ils mettent en relief le rôle des entropies d'activation en ce qui regarde les réactions de cette …
