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Colloque
L'addition du lithium aluminium deutéré au 1,2-isopropylidène-3-O-benzyloxy-5-aldehydo-α-D-xylofuranose donne un produit qui fut d'abord débenzylé par hydrogénation sur le palladium et puis hydrolysé pour former le D-xylose-5-d. L'acétylation produit le 3-D-xylopyranose-5-d tétracétate qui, comme on l'a démontré par la résonance magnétique nucléaire (R.-U. Lemieux et al., J. Am. Chem. Soc., 80, 6098 (1958)), possédé 65% de deutérium orienté équatorialement. Ainsi la réduction donne comme produit principal le diastéréoisomère qui a le carbone-5 dans la configuration-R. Le D-xylose-5-d fut transformé en n-butyl 3-D-xylopyranoside et ce composé fut tout d'abord oxydé avec du périodate et puis réduit avec du hydrure boro-sodique pour former …
Colloque
The results of a kinetic study of the reaction aimed at determining the relative effects on rate of reaction of changes in structure for the alcohol, acyl chloride and base will be presented together with the effect of intramolecular hydrogen bonding of the alcoholic hydroxyl group.
Colloque
Le groupement hydroxyl endo de l'isosorbide forme un lien hydrogène intramoléculaire et subit la réaction de tosylation à une vitesse quatre fois plus grande que son isomère exo même si ce dernier est stériquement moins inhibé.
Colloque
Deux composés, C12H16O8, ont été préparés par l'hydrolyse alcaline de dérivés tritosylés du sucrose. La structure qui a été établie pour l'un des anhydrides, 3,6-anhydro-α-D-galactopyranosyl 1,4:3,6-dianydro-β-D-fructofuranoside, complète la preuve chimique de la structure du sucrose. Les résultats obtenus jusqu'ici sur la structure du second anhydride sont aussi présentés.
Colloque
The acetolyses of the alpha and beta methyl D-glucopyranoside tetraacetates in 1:1 acetic acid - acetic anhydride 0.5M with respect to sulphuric acid at 25°C were followed polarimetrically and by isotopic dilution analysis. The data shows that the reaction of the α-anomer proceeds as follows: H O- O- AcCOCH3 k1-> HCOCH3 k1-> AcCOCH k2-> HCOAc | | | k1 = 0.0075, k2 = 0.0306, k3 = 0.0043, k4 = 0.0007 min^-1 whereas that of the β-glucoside proceeds as follows: k5 = 0.0212, k6 = 0.041 min^-1 The course of the latter reaction is rationalized on the basis of an ion-pair …
Colloque
The acetolyses of the alpha and beta methyl D-glucopyranoside tetraacetates in 1:1 acetic acid - acetic anhydride 0.5M with respect to sulphuric acid at 25°C were followed polarimetrically and by isotopic dilution analysis. The data shows that the reaction of the α-anomer proceeds as follows: H O- O- AcCOCH3 k1-> HCOCH3 k1-> AcCOCH k2-> HCOAc | | | k1 = 0.0075, k2 = 0.0306, k3 = 0.0043, k4 = 0.0007 min^-1 whereas that of the β-glucoside proceeds as follows: k5 = 0.0212, k6 = 0.041 min^-1 The course of the latter reaction is rationalized on the basis of an ion-pair …
