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Colloque
Le comportement photochimique, de l'acétate ainsi que du benzoate énolique de la déhydro-16 pregninolone a été étudié et les produits caractérisés. La comparaison des résultats obtenus à partir de chacun des substrats ainsi que la comparaison des résultats observés sous diverses conditions de photolyse permet d'expliquer la formation de chacun des produits et aussi d'apporter certaines précisions au mécanisme des transpositions de photo-Fries en général.
Colloque
La photolyse du diacétoxy-3β, 20 prégnatriène-5,16,20 est rapportée. Les structures des photoproduits obtenus ont été déterminées par réactions chimiques, méthodes spectroscopiques et par synthèse dans un cas. Le mécanisme de la formation de photoproduits sera discuté à la lumière des résultats obtenus.
Colloque
Les aziridines ont été préparées soit par l'action de nitrène sur le β|β-diméthylacrylate d'éthyle, soit à partir d'esters de la série de la β-hydroxyvaline par le dibromure de triphénylphosphine. Les réactions d'ouvertures de ces aziridines en présence de chlorure d'hydrogène, d'acides carboxyliques et thiocarboxyliques et de mercaptans, ont été effectuées.
Colloque
L'ouverture du noyau oxiranique de l'époxystyrène, de l'époxy-1, 2 butane, de l'époxy-2, 3 butane, de l'époxystilbène, de l'époxy-isosafrole, de l'époxycyclohexane, de l'époxy-1, 2 isopoxy-3 propane, de l'époxy-1, 2 phenoxy-3 propane et de l'époxy-1, 2 diméthyl-2, 2 styrène par la fonction aminée des esters ou des sels de sodium de quelques acides aminés a été étudiée. Nous avons montré que les produits majeurs d'ouverture sont toujours des dérivés de la dicéto-2, 5 piperazine N, N-disubstituée. Les structures des composés isolés ont été déterminées.
Colloque
La réduction par le sodium dans l'ammoniac liquide de l'acide thiazolidinecarboxylique-4 conduit, selon le mode opératoire, à : a) la N-méthyl-L-cystéine, ou b) à un mélange de N-méthyl-L-cystéine (30%) et un dimère (50%) dont la structure est démontrée. Contrairement à ce qui est décrit dans la littérature, la réaction du dichloro-1,2 éthane avec la cystéine conduit à une S-alkylation plus tôt qu'à une N-alkylation.
Colloque
L'arginine qui possède trois groupements fonctionnels peut réagir d'après les conditions étudiées avec l'isocyanate de phényle de différentes façons. Nous avons isolé et identifié plusieurs dérivés de la L-arginine avec une, deux et trois moles d'isocyanate de phényle. Nous avons de plus isolé certains composés résultant d'une condensation intramoléculaire.
Colloque
L'ouverture du noyau oxiraninique de l'époxystyrène par la fonction aminée de la glycine et de ses dérivés fournit quatre produits principaux. Leurs structures ont été déterminées par hydrolyse acide ou basique, et par synthèse. Les structures des produits d'hydrolyse ont aussi été confirmées par voie synthétique.
Colloque
Cette communication (livrée en anglais) décrit la préparation de peptides divers de cystéinyle tels que les esters benzyliques de la N-tosyl, S-benzyl-L-cystéinyl-glycine et de la N-tosyl, S-benzyl-L-cystéinyl-L-phénylalanine; on y décrit aussi leur conversion en peptides non symétriques de cystinyle. On y discute des difficultés de la préparation des peptides cystéinylniques de la L-asparagine et de la L-arginine.
