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Colloque
Nombre d'étapes dans la synthèse de terpènes et de stéroïdes dépendent de l'introduction en α de cétones de groupes fonctionnels ou de chaînons d'annellation, et par suite de la direction de l'énolisation lorsque celle-ci est double. Les facteurs qui dirigent cette direction d'énolisation ne sont pas connus. Nous en avons abordé l'étude par le truchement des acétates énoliques, à partir des décalones-2cis et trans (substitués par des groupes diméthyl-6,6, -7,7, tert-butyl-7,7, éthano-6,8, méthyl-10, ou non) et de céto-3 stéroïdes. En présence d'anhydride acétique et d'acide perchlorique aqueux, les décalones adoptent deux directions d'énolisation préférentielle, l'une cinétique, l'autre thermodynamique, allant dans …
Colloque
Poursuivant l'étude des décalones-2 nous avons étudié l'acétylation énolique de décalones-2 méthylées angulairement: sous contrôles cinétique et thermodynamique les méthyl-10 décalones-2 cis et trans et la triméthyl-7,7,10 décalone-2 cis ne donnent chacune qu'un acétate énolique, Δ². Ces résultats seront discutés en fonction de la conformation stéroïde et non stéroïde des décalones cis et de l'influence de groupe méthyle-angulaire.
Colloque
L'action du chlorure d'acétyle sur le méthyl-1 cyclohexène en présence de chlorure stannique conduit après déshydrohalogénation aux: méthyl-2 acétyl-1 cyclohexène-1 I(36%), méthyl-2 acétyl-1 cyclohexène-2 II(23%) et au composé mentionné dans le titre III(41%). La structure de III découle de l'étude dans l'infrarouge, dans l'ultraviolet, et du spectre de R.M.N. Le mode de formation et la stéréochimie de III seront discutés.
Colloque
Une étude des réductions de cétones α, β-éthyléniques existant dans un système non-rigide sous formes cisoïde et transoïde et des cétones β, γ-éthyléniques correspondantes a été faite. L'acétyl-1 cyclohexène, l'acétyl-1 méthyl-2 cyclohexène et les isomères β, γ-éthyléniques ont été synthétisés. Ces différentes cétones ont été soumises à des réductions chimiques (hydrure de lithium et d'aluminium, hydrure de bore et de sodium) et à des réductions catalytiques (nickel de Raney, platine, palladium). Les mélanges résultants ont été analysés par chromatographie en phase gazeuse. La production d'alcool saturé, d'alcool non-saturé et de cétone saturée sera discutée.
Colloque
Communication d'une lettre du professeur Lozac'h, doyen de la Faculté des Sciences de l'Université de Caen, et projet de modification de la nomenclature française en chimie organique.
Colloque
Une étude des réductions de cétones α,β-éthyléniques existant dans un système non-rigide sous formes cisoïde et transoïde et des cétones β,γ-éthyléniques correspondantes a été faite. L'acétyl-1 cyclohexène, l'acétyl-1 méthyl-2 cyclohexène et les isomères β,γ-éthyléniques ont été synthétisés. Ces différentes cétones ont été soumises à des réductions chimiques (hydrure de lithium et d'aluminium, hydrure de bore et de sodium) et à des réductions catalytiques (nickel de Raney, platine, palladium). Les mélanges résultants ont été analysés par chromatographie en phase gazeuse. La production d'alcool saturé, d'alcool non-saturé et de cétone saturée sera discutée.
Colloque
L'isomérisation des hydrocarbures du titre (I et II) a été effectuée dans l'acide acétique glacial en présence d'acide p-toluènesulfonique. Les combinaisons formées ont été analysées au bout de 1, 17 et 250 heures. Les résultats montrent qu'après 17 heures le rapport des hydrocarbures I et II devient constant et voisin de 30/70. La quantité des hydrocarbures I et II diminue constamment, au profit d'hydrocarbures réarrangés: diméthyl-1, 2 et 2, 3 cyclohexènes, isopropyl cyclopentène, isopropylidène- et isopropényle-cyclopentanes. Ces résultats seront discutés dans le cadre de la cyclisation terpènique.
Colloque
L'isomérisation des hydrocarbures du titre (I et II) a été effectuée dans l'acide acétique glacial en présence d'acide p-toluènesulfonique. Les combinaisons formées ont été analysées au bout de 1, 17 et 250 heures. Les résultats montrent qu'après 17 heures le rapport des hydrocarbures I et II devient constant et voisin de 30/70. La quantité des hydrocarbures I et II diminue constamment, au profit d'hydrocarbures réarrangés: diméthyl-1, 2 et 3 cyclohexènes, isopropyl cyclopentène, isopropylidène- et isopropenyl-cyclopentanes. Ces résultats seront discutés dans le cadre de la cyclisation terpénique.
