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Nous avons étudié par spectroscopie Raman et calorimétrie différentielle l'effet de l'ion Ca2+ sur des mélanges composés d'un phospholipide zwitterionique et d'un phospholipide acide. À cet effet nous avons utilisé le dimyristoylphosphatidylcholine-d54 (DMPC-d54), qui est neutre à pH 7 et dont les chaînes sont complètement déutériées, et le dipalmitoylphosphatidylglycérol (DPPG) dont la tête polaire porte une charge négative en milieu neutre. L'avantage principal d'utiliser ce système est que l'analyse des régions spectrales des vibrations C-D et C-H permet de suivre le comportement du DMPC-d54 et du DPPG respectivement. Nos résultats montrent que ces deux phospholipides forment des solutions presque idéales …
La tropomyosine est une protéine contractile fibreuse qui est localisée dans les filaments fins des fibres musculaires. Cette protéine comporte deux chaînes polypeptidiques identiques dont la conformation est presque à 100% hélice α. Comme les bandes Raman caractéristiques de cette conformation font toujours l'objet de controverses, nous avons enregistré les spectres Raman de la tropomyosine en solution dans l'eau et dans l'eau lourde. Les résultats démontrent que l'hélice α donne une bande amide I forte et étroite localisée à 1645 cm⁻¹ alors que l'activité Raman est presque nulle dans la région de la vibration amide III. L'effet de la température …
La conformation des cardiotoxines (CTX) II et III en solution aqueuse et liées à l'acide dimyristoyl phosphatidique (DMPA) a été étudiée par spectroscopie Raman. La conformation de ces toxines extraites du venin de serpent de Naja Mossambica Mossambica ne contient pas d'hélice α, et est du type feuillet β désordonné. Par contre, le spectre de la CTX III réduite et méthylée (CTX III RM) montre que cette dernière est complètement dépliée et désordonnée. La formation de complexes avec le MPA ne semble pas affecter la conformation de la CTX II et III dans leur forme native mais la structure II …
Nous avons étudié l'effet des ions La3+ et Ca2+ sur des mélanges de phospholipides composés d'une part d'un phospholipide neutre, la phosphatidylcholine (PC) et d'autre part d'un phospholipide chargé à pH 7 soit l'acide phosphatidique (AP) ou le phosphatidylglycérol (PG). L'analyse des spectres Raman des vibrations C-C et C-H de ces mélanges nous offre une méthode intrinsèque et non destructive d'étude de l'ordre adopté par ces systèmes. En moyenne, la présence de concentrations d'ions donnant une charge nette totale inférieure à celle portée par l'AP ou le PG dans les mélanges produit une augmentation très sensible de la rigidité dans …
Nos travaux portent présentement sur l'étude des effets de la mélittine sur des dispersions aqueuses de phospholipides. Ces dispersions constituent un modèle de choix de la matrice lipidique des membranes naturelles. La mélittine est un polypeptide présent en quantité appréciable dans le venin d'abeille. Parmi les effets biochimiques et pharmacologiques qu'on lui attribue, on retient surtout sa très forte activité de surface. Dans le but d'en connaître plus sur cette activité, nous sommes à étudier, par spectroscopie Raman, la transition de phase gel-cristal liquide de différents phospholipides synthétiques complexés à la mélittine. Les résultats accumulés à ce stade montrent clairement …
Les dispersions aqueuses des phospholipides donnent des couches bimoléculaires qui constituent de bons modèles de la zone lipidique des membranes biologiques. Dans le but d'analyser les effets du volume et de la charge des têtes polaires sur l'organisation des chaînes aliphatiques, nous avons étudié par spectroscopie Raman et analyse enthalpique différentielle la transition de phase gel-cristal liquide de quelques phospholipides simples dont le dipalmitoylphosphatidylcholine (DPPC), l'1,2-dipalmitoylphosphatidique (DPPA) et la 1,2-dihexahexyl-Sn-glycéro-3-phosphatidylcholine (DHPC). Nos résultats indiquent que la nature de la tête polaire a un effet important sur l'implant des chaînes aliphatiques ainsi que sur le mécanisme de la transition de phase. …
Il est bien connu que les phospholipides en dispersion dans l'eau forment à basse température des gels qui sont caractérisés par la rigidité de chaînes hydrocarbonées dont la proportion des liaisons gauche est presque aussi grande que dans le solide. Des différences dans les spectres Raman enregistrés des transitions de phase analogues à la fusion des chaînes aliphatiques, la structure moléculaire du système étant la même. Comme certaines bandes Raman des phospholipides sont sensibles à la conformation des chaînes, nous avons utilisé cette technique afin de suivre les changements de conformation qui se produisent lors de la transition gel-cristal liquide …
Les spectres Raman de fibres musculaires gelées démontrent bien qu'une partie de l'eau contenue dans les fibres demeure en surfusion même à une température considérablement plus basse que le point de congélation normal de l'eau. Les bandes Raman des eaux de valence OH (ou OD) de l'eau proviennent alors de la superposition des bandes de la glace et de l'eau surgelée à la même température. L'analyse de la forme de ces bandes a permis de déterminer quantitativement la proportion d'eau qui demeure surgelée. Ainsi, pour une fibre dont le contenu total en eau est de 80%, 23±2% de cette eau …
Différentes études structurales par des méthodes physiques ont démontré que les histones du thymus de veau ont une structure relativement désordonnée en solution. Le niveau d'organisation augmente toutefois en présence de sels ou lors de l'interaction des histones avec l'ADN. Nous avons enregistré les spectres Raman et ceux de dispersion optique rotatoire (ORD) des histones F2AI, F2I et F2A2 du thymus de veau en solution dans l'eau, et l'étude de la force ionique a été étudiée. Les résultats DOR ont été discutés à l'aide de la méthode de Chen (Biochemistry 13, 3350 (1974)) que nous avons modifiée pour interpréter de …
L'étude de la structure de fibres musculaires donne lieu à une application nouvelle et intéressante de la spectroscopie Raman puisqu'elle permet d'observer à la fois le spectre de l'eau située à l'intérieur des fibres ainsi que celui des protéines qui en constituent les filaments. Le spectre Raman de l'eau dans la région des vibrations de valence OH (ou OD) a été obtenu pour plusieurs fibres contenant des proportions variables de liquide à l'intérieur des filaments. Les résultats suggèrent que l'état d'agrégation de l'eau est le même à l'intérieur et à l'extérieur des filaments. Les spectres de fibres gelées confirment les …