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Colloque
Afin de rechercher des corrélations entre les réactivités des différents sites basiques de purines et pyrimidines avec le proton et les ions métalliques, on a étudié les réactions de protonation de l'adénine, l'adénosine, la purine, la 1,6-diméthyl-2,6 amino-4 pyrimidine et l'imidazole dans HCl, HClO4 et H2SO4 concentrés et CH3CO2 et CF3CO2H purs. Des données expérimentales ont été obtenues en utilisant les spectroscopies RMN 13C, H et U.V. et aussi la calorimétrie. Les résultats de RMN ont permis de calculer les constantes d'acidité associées aux différentes étapes de protonation des bases et de caractériser les sites basiques impliqués. La validité des …
Colloque
Nous avons poursuivi nos études des réactions de complexation de Ag+ par les bases adénine, adénosine, purine et aussi par l'imidazole et le benzimidazole. Des données expérimentales ont été obtenues par potentiométrie avec les électrodes d'argent et de verre, par calorimétrie et spectroscopie RMN 13C et 1H. Les résultats potentiométriques ont été traités par deux programmes d'informatique pour caractériser les réactions impliquées et calculer les constantes d'équilibre. En comparant nos résultats de RMN avec ceux obtenus pour la protonation de bases purines et de composés modèles, on a pu caractériser les sites d'attaque de ces bases par l'argent.
Colloque
On a établi les paramètres thermodynamiques correspondant aux deux étapes de protonation dans le diméthylsulfoxyde (DMSO) d'une série de 4 amines-α-ω, H2N-(CH2)n-NH2 où n = 2, 3, 4 et 6. Les déterminations expérimentales comprennent des mesures potentiométriques avec l'électrode de verre et des mesures calorimétriques lors de la protonation de B par l'acide sulfurique. Les enthalpies de solution de B dans le DMSO et l'eau ont aussi été déterminées. Les paramètres thermodynamiques caractérisant la formation de BH+ et BH2 2+ dans le DMSO sont comparés aux paramètres correspondant en phase gazeuse et en milieu aqueux, ainsi qu'aux paramètres de protonation …
Colloque
On a étudié par potentiométrie, avec les électrodes de verre et d'argent respectivement, les réactions de l'adénine (HAdn) avec le proton et l'ion Ag+ dans le diméthylsulfoxyde (DMSO). Des déterminations calorimétriques ont été menées parallèlement. Les résultats indiquent que d'une part les paramètres thermodynamiques de la réaction de protonation de HAdn dans le DMSO et l'eau ne diffèrent que peu, comme on l'a déjà observé pour d'autres bases azotées. Mais d'autre part, à l'encontre des réactions complexes (déprotonation de HAdn, précipités, polymères...), entre HAdn et Ag+ observées en milieu aqueux, dans le DMSO, on n'a mis en évidence que la …
Colloque
On a étudié par potentiométrie, avec les électrodes de verre et d'argent respectivement, les réactions de l'adénine (HAdn) avec le proton et l'ion Ag+ dans le diméthylsulfoxyde (DMSO). Des déterminations calorimétriques ont été menées parallèlement. Les résultats indiquent que d'une part les paramètres thermodynamiques de la réaction de protonation de HAdn dans le DMSO et l'eau ne diffèrent que peu, comme on l'a déjà observé pour d'autres bases azotées. Mais d'autre part, à l'encontre des réactions complexes (déprotonation de HAdn, précipités, polymères...), entre HAdn et Ag+ observées en milieu aqueux, dans le DMSO, on n'a mis en évidence que la …
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On a étudié par potentiométrie, avec les électrodes de verre et d'argent respectivement, les réactions de l'adénine (HAdn) avec le proton et l'ion Ag+ dans le diméthylsulfoxyde (DMSO). Des déterminations calorimétriques ont été menées parallèlement. Les résultats indiquent que d'une part les paramètres thermodynamiques de la réaction de protonation de HAdn dans le DMSO et l'eau ne diffèrent que peu, comme on l'a déjà observé pour d'autres bases azotées. Mais d'autre part, à l'encontre des réactions complexes (déprotonation de HAdn, précipités, polymères...), entre HAdn et Ag+ observées en milieu aqueux, dans le DMSO, on n'a mis en évidence que la …
Colloque
Nos recherches sur l'hydratation des acides ou du proton dans le sulfolane nous ont conduits à étudier l'effet d'autres bases oxygénées sur les propriétés thermodynamiques des deux acides HHSO3CF3 et HCF3SO3. Les déterminations expérimentales comprennent des mesures de conductivité, pression de vapeur et calorimétrie. Nous avons mis en évidence des constantes d'équilibre entre R'R"O:H+ et différents solvants (R'R"O:H) (où R'R"O = diéthyléther, méthanol et éthanol) et déterminé les constantes d'équilibration correspondantes. Les constantes de formation de R'R"O:H+ dépendent de la nature de R'R"O, mais des constantes différentes sont observées pour les systèmes (R'R"O)H+ quand n > 1. Nous avons également …
Colloque
Les études des facteurs affectant la stabilité des chélates de cations métalliques avec des ligands polydentates sont très nombreuses et ont débouché sur des applications aussi intéressantes que variées. Par contre la formation de chélates impliquant comme groupe central des anions X− ne semble avoir été que très rarement envisagée. Dans le cadre de notre étude thermodynamique des modes d'association par liaison hydrogène entre des anions et des acides de Bronsted, nous avons étudié les réactions entre les ions Cl− et des polyols (R(OH)n), une classe de ligands polydentates potentiels. Les déterminations expérimentales comprennent des mesures de solubilité, spectrométrie, et …
Colloque
Dans le cadre de nos recherches sur l'hydratation d'électrolytes, nous avons comparé les effets de l'eau et de l'éther, deux bases oxygénées R2O, sur les propriétés thermodynamiques d'acides dans un solvant. Les acides HA étudiés incluent HSbCl6, HCF3SO3, HClO3, HCF3O2 et HCl3O2; et le solvant utilisé est le sulfolane (CH2)4SO2. Les déterminations expérimentales comprennent des mesures de conductivité, de pression de vapeur et de calorimétrie. Nous avons mis en évidence la présence de complexes R2O...HA dont la stabilité croît avec la force de HA (0,5 < K < 200) mais varie peu avec la nature de R2O. Par ailleurs, les …
Colloque
Dans le cadre de nos recherches sur l'hydratation d'électrolytes, nous avons comparé les effets de l'eau et de l'éther, deux bases oxygénées R2O, sur les propriétés thermodynamiques d'acides dans un solvant. Les acides HA étudiés incluent HSbCl6, HCF3SO3, HClO3, HCF3O2 et HCl3O2; et le solvant utilisé est le sulfolane (CH2)4SO2. Les déterminations expérimentales comprennent des mesures de conductivité, de pression de vapeur et de calorimétrie. Nous avons mis en évidence la présence de complexes R2O...HA dont la stabilité croît avec la force de HA (0,5 < K < 200) mais varie peu avec la nature de R2O. Par ailleurs, les …
