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Colloque
Plusieurs effets peuvent être étudiés par la spectroscopie à haute pression et à température variable. Un des effets les plus spectaculaires est celui de la transition de phase dans les solides. Souvent, la nouvelle phase se situe dans un espace de groupe différent et à haute pression ou température ambiante. Ce changement de groupe impose de nouvelles règles de sélection et donc crée des variations récentes importantes dans les spectres vibrationnels. Les résultats de nos études par spectroscopie Raman à haute pression (avec cellule à microscopie moléculaire) et à température variable sur des haloadamantanols ainsi que d'autres produits organiques et …
Colloque
Le mécanisme de réarrangement des complexes Cr(CO)2Cl2(TRIPHOS), X = C, Se a été étudié par 2D-ROE RMN du 31P. Cette technique rend possible l'observation de l'échange entre les isomères A et A*, A et B, et A* et B (Figure 1) et indique également un intermédiaire de géométrie prisme trigonale. Les constantes de vitesse de ces processus ont été calculées en utilisant l'intensité relative des signaux hors la diagonale du spectre 2D-ROE RMN du 31P.
Colloque
Une méthode utilisant, pour la première fois, les techniques de spectroscopie Raman par microsonde et une cellule à haute pression simultanément, a été appliquée à l'étude de quelques composés inorganiques. La cellule à haute pression est constituée essentiellement de deux diamants anvil dont la surface de contact est d'environ 0.03 mm², et l'ensemble du dispositif permet d'atteindre à des pressions de l'ordre de 100 000 atm. La pression appliquée a été estimée en mesurant le déplacement bathochromique de l'émission d'un rubis miniature disposé au sein de l'échantillon. La vibration C≡N de Hg(CN)₂ a été étudiée jusqu'à une pression de 42 …
Colloque
Nous avons étudié par calorimétrie, spectroscopie Raman et infrarouge, et mesure des temps de relaxation spin-réseau en fonction de la température, les propriétés physiques de l'état solide d'une série de dérivés substitués en position 1 de l'adamantane (C10H15E); tous susceptibles d'être impliqués dans des liaisons hydrogènes intermoléculaires. Les spectres vibrationnels montrent clairement la présence de ces fortes interactions pour les substituants R = COOH, NH2Cl et OH, alors que pour les dérivés avec R = NH2, cette cohésion spécifique n'est pas démontrée. Dans tous les cas, la cohésion n'empêche pas la présence de transition de phase. Généralement cette transition est …
Colloque
Les spectres IRTF-PAS en phase solide ont été enregistrés pour la première fois pour des exemples typiques de complexes organométalliques, ex. M(CO)6 (M = Cr, Mo, W), Cr(CO)5(CS), Fe2(CO)9, M2(CO)10 (M = Mn, Re), (Arène)M(CO)2(CX) (Arène = C6H5, C6H6; M = Cr, Mo, Re; X = O, S), [C5H5Fe(CO)2]2, [(C5H5)Mo(CO)2]2. Ces attributions ont été faites pour les modes fondamentaux et harmoniques binaires. Parce que les complexes organométalliques sont souvent très volatiles, nous avons trouvé pour plusieurs composés, des spectres correspondant non pas à des solides mais à des phases gazeuses, ex. M(CO)6 et Cr(CO)5(CS). Il nous semble que cette nouvelle …
Colloque
La transition entre la phase désordonnée à haute température et la phase ordonnée à basse température de l'adamantane (C10H16) a été étudiée par calorimétrie différentielle programmée (CDP) et par spectroscopie vibrationnelle. Toutes les techniques utilisées démontrent une hystérésis marquée entre la température entre la transition de phase du premier refroidissement et celle du premier chauffage (171 et 205 K). Si l'échantillon subit plusieurs cyclages à travers sa transition de phases, les températures de transition passent à 178 et 211 K.
Colloque
Les spectres électroniques, IRFT et 1H-RMN en solution, ainsi que les spectres microRaman et IRTF en phase solide ont été enregistrés pour une série de complexes isonitriles: Re2(CO)10-x(CR1)x où x=0-4 et R = H2, PhC12, t-Bu et xylyl. À l'état solide, les déplacements de la fréquence de vibration CF des complexes par rapport aux ligands libres et les résultats correspondants s'accordent à dire que les groupes CNC sont linéaires. Les déplacements des vibrations CO (en solution et en phase solide) des complexes montrent clairement une augmentation graduelle de la densité électronique avec le nombre de ligands substitués, et cela, en …
Colloque
A l'intérieur d'une large étude des spectres vibrationnels de complexes organométalliques chalcogénés (S, Se, Te), nous avons enregistré les spectres Raman de quelques composés contenant des anneaux sulfurés, ex., Cp2MS5 (Cp = η5-C5H5; M = Ti, Zr, Hf), en utilisant la technique de la microsonde moléculaire. Une attribution est proposée pour les pics majeurs associés aux groupes Cp et S5. Les principaux avantages de cette approche microscopique sont d'une première part, l'utilisation d'un spectromètre conventionnel couplé avec laser fonctionnant à une très faible puissance de 10 à 25 mW et d'une seconde part, la possibilité d'enregistrer un spectre à partir …
Colloque
Nous explorons couramment le potentiel d'une nouvelle méthode de détermination des sites de réception hormonaux basée sur la réaction des ligands récepteurs avec les espèces organométalliques, et subséquemment sur la détection par spectroscopie IRTF du fragment organométallique. Par exemple, nous avons fait réagir un stéroïde hormonal, l'estradiol, avec Cr(CO)6 pour produire (η6-estradiol)Cr(CO)3, dans lequel le noyau du stéroïde est complexé au tricarbonyl de chrome. Toutefois, il a été démontré par des études similaires que la présence d'hormone n'affecte pas l'affinité des sites récepteurs. En prenant avantage de la grande sensibilité d'un spectromètre IRTF et de la grande intensité que procurent …
Colloque
Nous explorons couramment le potentiel d'une nouvelle méthode de détermination des sites de réception hormonaux basée sur la réaction des ligands récepteurs avec les espèces organométalliques, et subséquemment sur la détection par spectroscopie IRTF du fragment organométallique. Par exemple, nous avons fait réagir un stéroïde hormonal, l'estradiol, avec Cr(CO)6 pour produire (η6-estradiol)Cr(CO)3, dans lequel le noyau du stéroïde est complexé au tricarbonyl de chrome. Toutefois, il a été démontré par des études similaires que la présence d'hormone n'affecte pas l'affinité des sites récepteurs. En prenant avantage de la grande sensibilité d'un spectromètre IRTF et de la grande intensité que procurent …
