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Les dérivés de complexes organométalliques possédant l'enchaînement M–O–O–C (M=ion métallique) sont des intermédiaires de nombreuses réactions d'oxydation d'organique ou enzymatique. L'insertion d'oxygène moléculaire entre un atome de carbone et l'ion (III) d'un alkylcobaloxime conduit à des composés dont la stabilité et les propriétés oxydoréductrices ont été étudiées au moyen des méthodes électrochimiques d'analyse. On décrit une étude polarographique comparée de divers alkylcobaloximes et de leurs composés d'insertion d'oxygène et, à partir de mesures ampérométriques, on analyse la cinétique de la réaction d'oxygénation pour laquelle on propose un mécanisme. On compare les complexes étudiés à divers complexes biologiques "transporteurs" d'oxygène.