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Colloque
La constante diélectrique (ε) de l'interface têtes polaires/chaînes hydrocarbonées des vésicules de phosphatidylcholine (PC) est déterminée à l'aide de la réaction entre le radical libre diphényl-picrylhydrazyl (DPPH) et l'α-tocophérol incorporés dans les vésicules. En variant la concentration de sel en phase aqueuse, on observe une variation de ε. Des échantillons ont été étudiés soit le NaCl et le KCl pour des concentrations allant de 0,1 à 0,5 μ. Des effets différents sur ε sont observés selon le sel étudié.
Colloque
La constante diélectrique (ε) de l'interface têtes polaires/chaînes hydrocarbonées des vésicules de phosphatidylcholine (PC) est déterminée à l'aide de la réaction entre le radical libre diphényl-picrylhydrazyl (DPPH) et l'α-tocophérol incorporés dans les vésicules. En variant la concentration de sel en phase aqueuse, on observe une variation de ε. Des échantillons ont été étudiés soit le NaCl et le KCl pour des concentrations allant de 0,1 à 0,5 μ. Des effets différents sur ε sont observés selon le sel étudié.
Colloque
Nous discuterons les résultats d'une étude cinétique du réarrangement Claisen des cis et trans phénoxy-2 tertiobutyl-4 méthylencyclohexanes.
Colloque
L'électro-réduction d'un hydrocarbure aromatique en milieu tertiobutanol-eau contenant un électrolyte support peut se faire selon deux mécanismes: 1) l'électrohydrogénation où l'atome d'hydrogène formé à la surface de l'électrode serait l'espèce active (Eq. [1] à [3]), 2) l'électroréduction par transfert direct d'un électron de la cathode à l'oléfine suivi de la protonation du radical anion formé, (Eq [4] à [6]). [1] H2O + e- + H+ → H2 + HO- ou [1a] H3O+ + e- + H+ads → H2O + H2 [2] H2 + ArH → ArH- + ArH+ [3] ArH- + H+ads → ArH2 [4] ArH + e- → ArH- …
Colloque
Les radicaux anidyls peuvent avoir la configuration électronique qu ou π. Nous avons déterminé, par spectroscopie de résonance paramagnétique électronique, la valeur des constantes de couplage hyperfin des hydrogènes β (aHβ) de divers radicaux anidyls (e.g. EtOCOCH2, EtOCOCH2CH2, EtOCOH(CH3)2, EtOCO CH (COMe)3, etc.) en chaque cas la valeur du couplage hyperfin avec la température. Les résultats sont incompatibles avec une configuration qu et conduisent à la conclusion que les radicaux anidyls doivent avoir une configuration électronique π dans l'état fondamental. De plus, une étude de dHβ a conclu que les types HCONR et dHβC de radicaux de type RCOO et …
Colloque
Les radicaux anidyls peuvent avoir la configuration électronique qu ou π. Nous avons déterminé, par spectroscopie de résonance paramagnétique électronique, la valeur des constantes de couplage hyperfin des hydrogènes β (aHβ) de divers radicaux anidyls (e.g. EtOCOCH2, EtOCOCH2CH2, EtOCOH(CH3)2, EtOCO CH (COMe)3, etc.) en chaque cas la valeur du couplage hyperfin avec la température. Les résultats sont incompatibles avec une configuration qu et conduisent à la conclusion que les radicaux anidyls doivent avoir une configuration électronique π dans l'état fondamental. De plus, une étude de dHβ a conclu que les types HCONR et dHβC de radicaux de type RCOO et …
Colloque
Les radicaux anidyls peuvent avoir la configuration électronique qu ou π. Nous avons déterminé, par spectroscopie de résonance paramagnétique électronique, la valeur des constantes de couplage hyperfin des hydrogènes β (aHβ) de divers radicaux anidyls (e.g. EtOCOCH2, EtOCOCH2CH2, EtOCOH(CH3)2, EtOCO CH (COMe)3, etc.) en chaque cas la valeur du couplage hyperfin avec la température. Les résultats sont incompatibles avec une configuration qu et conduisent à la conclusion que les radicaux anidyls doivent avoir une configuration électronique π dans l'état fondamental. De plus, une étude de dHβ a conclu que les types HCONR et dHβC de radicaux de type RCOO et …
Colloque
L'analyse des spectres de résonance magnétique nucléaire du 13C et du 1H a permis de montrer que la conformation axiale du phényl-2-méthylènecyclohexane est le plus stable (alors que pour le méthyl-2-méthylènecyclohexane le conformère équatorial est nettement stable) et que l'introduction d'un groupement methoxy sur la double liaison (metho-2-(methoxyéthylène)cyclohexane) augmente davantage la stabilité de ce conformère axial. Nous avons depuis étendu l'étude aux aryloxy-2-méthylènecyclohexanes et trouvé que le conformère axial est plus stable que le conformère équatorial et que la proportion relative des deux conformères ne varie pratiquement pas avec le substituant en position para du noyau aromatique. Ces résultats seront …
Colloque
Nous avons déterminé la conformation privilégiée du méthyl-2 méthylencyclohexane (1), du méthoxy-2 méthylencyclohexane (2), et du méthoxy-2 méthoxyméthylencyclohexane (3), par spectroscopie de RMN du carbone en gelant l'équilibre conformationnel. Les résultats seront discutés en relation avec la contribution du "bond-no bond resonance" à l'effet anomérique.
Colloque
Nous avons montré que les réactions d'addition, par voie photochimique, des N-chloro-carboxamides au cyclohexène, conduisent au mélange des deux isomères cis et trans. Le rapport cis/trans variant avec la nature électrophile du radical amide, il nous a paru intéressant d'étudier l'aspect stéréochimique de ces additions en utilisant des oléfines rigides, telles que la trans octaline 2 et un stéroïde insaturé en position 5,6. La direction d'attaque (axial vs équatorial) varie avec la nature électrophile du radical amide. Nous nous proposons de discuter ces résultats.
