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Colloque
Au cours des dernières années, nous avons développé une méthode pour prévoir les déplacements chimiques en RMN du carbone-13. Pour expliquer nos résultats, nous avons émis l'hypothèse que les interactions 1,3 diaxiales hydrogène-hydrogène sont plus importantes que les interactions 1,3 diaxiales méthyle (ou hydroxyle)-hydrogène. Pour vérifier cette hypothèse, nous avons entrepris une étude de l'effet du remplacement d'un hydrogène par deutérium sur l'équilibre conformationnel des dérivés de cyclohexane diméthylés. Les résultats de cette étude seront présentés et discutés.
Colloque
Au cours des dernières années, nous avons développé une méthode pour prévoir les déplacements chimiques en RMN du carbone-13. Pour expliquer nos résultats, nous avons émis l'hypothèse que les interactions 1,3 diaxiales hydrogène-hydrogène sont plus importantes que les interactions 1,3 diaxiales méthyle (ou hydroxyle)-hydrogène. Pour vérifier cette hypothèse, nous avons entrepris une étude de l'effet du remplacement d'un hydrogène par deutérium sur l'équilibre conformationnel des dérivés de cyclohexane diméthylés. Les résultats de cette étude seront présentés et discutés.
Colloque
On a préparé le dithia-1,7 spiro[5.5]undécane et l'oxa-1a thia-7 spiro[5.5]undécane ainsi que des systèmes tricycliques correspondants. La configuration et la conformation des produits obtenus ont été déterminées par la RMN du 13C et par des études d'équilibration. Les résultats expérimentaux sont expliqués en tenant compte des effets stéréoélectroniques et des interactions stériques habituelles. Il sera, de plus, démontré que la formation de la fonction monothioacétal est contrôlée par des effets électroniques.
Colloque
L'analyse des spectres de résonance magnétique nucléaire du 13C et du 1H a permis de montrer que la conformation axiale du phényl-2-méthylènecyclohexane est le plus stable (alors que pour le méthyl-2-méthylènecyclohexane le conformère équatorial est nettement stable) et que l'introduction d'un groupement methoxy sur la double liaison (metho-2-(methoxyéthylène)cyclohexane) augmente davantage la stabilité de ce conformère axial. Nous avons depuis étendu l'étude aux aryloxy-2-méthylènecyclohexanes et trouvé que le conformère axial est plus stable que le conformère équatorial et que la proportion relative des deux conformères ne varie pratiquement pas avec le substituant en position para du noyau aromatique. Ces résultats seront …
Colloque
Le RMN de 13C par la méthode "Transformée de Fourier" permet d'atteindre facilement les temps de relaxation T1 pour tous les carbones d'une molécule. À partir de ces données, on peut calculer le temps de corrélation pour la molécule en solution. S'il y a un axe privilégié de rotation dans la molécule, on peut calculer la vitesse de rotation autour de cet axe par rapport aux autres axes de la molécule ainsi que la vitesse de mouvement moléculaire. Dans nos études une série de dérivés d'adamantanés substitués en position 1, où il y a un axe privilégié de rotation autour …
Colloque
Nous avons déterminé la conformation privilégiée du méthyl-2 méthylencyclohexane (1), du méthoxy-2 méthylencyclohexane (2), et du méthoxy-2 méthoxyméthylencyclohexane (3), par spectroscopie de RMN du carbone en gelant l'équilibre conformationnel. Les résultats seront discutés en relation avec la contribution du "bond-no bond resonance" à l'effet anomérique.
Colloque
La relaxation de la RMN de proton a été appliquée à l'étude des interactions de diverses molécules organiques avec un radical hydrophobe, le tétraméthyl-2,2,6,6-pipéridine-N-oxyde (TEMPO). Ainsi, la largeur de raie des protons du groupe t-Bu a été mesurée (60 MHz, 35°C) pour les solutés t-BuOH, t-BuNH2 et t-BuNH3Br, en fonction de la concentration du radical TEMPO et ce, dans l'eau, l'eau lourde et une variété d'autres solvants. L'interaction entre le t-BuOH et le radical TEMPO a également été étudiée dans des solvants mixtes aqueux, ayant comme co-solvant, l'éthylène glycol, l'éthylène diamine, l'urée et la formamide. Les résultats obtenus fournissent l'évidence …
Colloque
L'effet d'un substituant X sur le déplacement chimique en RMN 13C, pour des conformations où l'angle dièdre est de 60°, est analysé en termes de glissements d'interactions gauches, substituant-carbone (XC) hydrogène-substituant (HX) et carbone-substituant (CX), et en termes d'interactions non liées γ (X) et δ (X). Pour le cas plus général, où les angles dièdres à différent de 60°, les interactions gauches au carbone β sont données par HX cos θ et CX cos θ. En plus, nous démontrons que l'effet γ n'est pas dû à l'introduction d'une interaction stérique X-hydrogène, mais plutôt, à l'élimination d'une interaction hydrogène-hydrogène lorsqu'on remplace …
Colloque
Le RMN de 13C par la méthode "Transformée de Fourier" permet d'atteindre facilement les temps de relaxation T1 pour tous les carbones d'une molécule. À partir de ces données, on peut calculer le temps de corrélation pour la molécule en solution. S'il y a un axe privilégié de rotation dans la molécule, on peut calculer la vitesse de rotation autour de cet axe par rapport aux autres axes de la molécule ainsi que la vitesse de mouvement moléculaire. Dans nos études une série de dérivés d'adamantanés substitués en position 1, où il y a un axe privilégié de rotation autour …
Colloque
La RMN 13C permet d'atteindre facilement les temps de relaxation T1. À partir de ces données, on peut calculer la vitesse de rotation des groupements méthyles. Nous avons démontré dans les produits naturels, que γ dépend de l'environnement stérique des méthyles et qu'on peut utiliser cette variation pour l'analyse structurale de ces produits. Pour mieux comprendre les effets de l'environnement sur la vitesse de rotation des groupements méthyles, nous avons étudié une série de dérivés de l'adamantane et du norbornane. Au cours de la discussion des résultats obtenus, nous essaierons de déterminer les facteurs qui contrôlent la vitesse de rotation …
