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Colloque
Les réductions radicalaires des halogénures tertiaires en α d'un carbonyle conduisent, dans certains cas, à des inductions asymétriques élevées. La haute sélectivité observée a été attribuée généralement aux effets stériques du centre stéréogénique. Cependant, ces effets seuls ne permettent pas d'expliquer la sélectivité observée. Dans ce contexte, plusieurs exemples montrant l'importance des effets électroniques lors de ces réductions radicalaires sont cités. Le mécanisme ainsi qu'un modèle d'état de transition seront discutés.
Colloque
Nous avons déjà démontré l'importance des éthers silylés comme groupe protecteur de la fonction alcool. Nous présenterons maintenant les alcolates d'énol éther silylés (1) obtenus de dérivés carbonylés en réagissant avec des aldéhydes et des cétones en présence d'acide de Lewis pour donner des dérivés de condensation aldolique avec de bon rendements. De plus ces réactions procèdent avec un contrôle stéréosélectif. Les avantages de cette méthode seront présentés et discutés.
Colloque
Les acétals silylés se caractérisent de façon distinctive par leur très grande réactivité à l'ion fluorure. Cette propriété a été exploitée dans le contexte de groupes protecteurs de la fonction hydroxyle (ex: l'éther de t-butyle méthoxy phényle silane). Une étude des effets stériques et électroniques de différents substituants sur la réactivité et la stabilité de la fonction silyle acétal sera présentée et commentée.
Colloque
La mevilonine (1) et la compactine (2) ont depuis peu attiré l'attention de la communauté scientifique grâce à leur potentiel comme agents hypocholestérolémiques. Notre approche de synthèse à l'obtention de la compactine est basée sur le couplage de l'époxyde 3 avec l'intermédiaire bicyclique 4. La synthèse de l'époxyde 3 à partir de précurseurs tétrahydrofuraniques sera présentée.
Colloque
Nous avons récemment démontré l'efficacité du bromure de diméthylbore dans le clivage de divers liens carbone-oxygène. Le bromure de diméthylbore peut aussi être utilisé avec succès dans la préparation de cyanométhyl éther de méthylthiométhyl éther (MTM) et d'hémithio-acétales. Les avantages synthétiques de notre approches seront présentés et commentés.
Colloque
Nous avons développé un nouveau groupe protecteur de la fonction hydroxyle: l'éther de t-butylméthoxyphénylsilylle. Cet éther de silyle et le réactif utilisé pour sa formation, le bromure de t-butylméthoxy-phénylsilylle, présentent des caractéristiques particulièrement intéressantes. Par exemple, l'agent de silylation est sélectif pour un alcool primaire alors qu'il permet, sous d'autres conditions, de protéger un alcool tertiaire. De même l'éther de t-butyl-méthoxy-phénylsilylle est plus stable sous des conditions d'hydrolyse acide que l'éther de t-butyldiméthylsilylle alors que, sous d'autres conditions, il peut être clivé en sa présence. Diverses utilisations de ce nouveau groupe protecteur seront discutées.
Colloque
La leucotriène B4, un métabolite de l'acide arachidonique, a été récemment isolée et caractérisée. Les activités biologiques rapportées à ce jour (agent chimiotactique, changement de la perméabilité vasculaire) suggèrent une implication de ce médiateur dans différents phénomènes de type allergiques et inflammatoires. Nous décrirons une approche à la synthèse de la LTB4, 1, basée sur la reconnaissance d'un recouvrement stéréochimique entre ce produit cible et un hydrate de carbone: le 2-deoxy-D-ribose.
Colloque
Dès que la structure de la "Slow Reacting Substance of Anaphylaxis" fut proposée par Samuelsson comme étant le Leucotriène L, sa synthèse fut entreprise. Après avoir constaté que les intermédiaires contenant le système tétraénique Z-trans-9,11,14-cis s'isomérisaient facilement en un nouveau système tétraénique conjugué, nous avons alors dirigé nos efforts vers la préparation de Leucotriènes de Type 2. L'étape déterminante de rendre cette synthèse viable et pratique a été la préparation et la purification du Leucotriène A4 (3) racémique, ainsi que de sa conversion au LTD4. Cette étape comprend, entre autres, la séparation des diastéréoisomères de ces derniers. Il a été …
Colloque
Afin de mieux cerner l'importance de la stéréochimie aux carbones 5 et 6 des leukotriènes en regard de leurs activités biologiques, nous avons entrepris la synthèse du (-)-LTA4 (I) et (-)-6-epi-LTA4 (II) et de leurs énantiomères respectifs (III et IV). L'utilisation d'un hydrate de carbone comme synthon chiraux nous a permis d'obtenir de bons rendements de façon stéréospécifique et à partir d'intermédiaires synthétiques communs, les différents acides 5,6-époxyhexanoïque optiquement actifs, lesquels furent transformés en leukotriènes (I-IV).
Colloque
Afin de mieux cerner l'importance de la stéréochimie aux carbones 5 et 6 des leukotriènes en regard de leurs activités biologiques, nous avons entrepris la synthèse du (-)-LTA4 (I) et (-)-6-epi-LTA4 (II) et de leurs énantiomères respectifs (III et IV). L'utilisation d'un hydrate de carbone comme synthon chiraux nous a permis d'obtenir de bons rendements de façon stéréospécifique et à partir d'intermédiaires synthétiques communs, les différents acides 5,6-époxyhexanoïque optiquement actifs, lesquels furent transformés en leukotriènes (I-IV).
