Veuillez choisir le dossier dans lequel vous souhaitez ajouter ce contenu :
Filtrer les résultats
Colloque
L'analyse ab initio des distributions de charges dans l'adamantane et autres hydrocarbures polycycliques saturés indique que les déplacements chimiques (δ C-13) sont reliés aux charges par l'équation δc = -237,1 q +242,64 ppm (par rapport au TMS), soit la même équation qui décrit les déplacements chimiques dans les alcanes acycliques en termes de charges. Les charges ab initio reflètent donc les effets qui sont habituellement décrits en termes de contributions α, β, γ, ...
Colloque
L'analyse ab initio des distributions de charges dans l'adamantane et autres hydrocarbures polycycliques saturés indique que les déplacements chimiques (δ C-13) sont reliés aux charges par l'équation δc = -237,1 q +242,64 ppm (par rapport au TMS), soit la même équation qui décrit les déplacements chimiques dans les alcanes acycliques en termes de charges. Les charges ab initio reflètent donc les effets qui sont habituellement décrits en termes de contributions α, β, γ, ...
Colloque
Le clivage par l’ozone des styrènes substitués dans le noyau conduit aux produits: (a) ArCHO+HCHOØ et (b) ArCHOØ+HCHO. La proportion (X) du clivage selon (a) a été mesurée pour une série de styrènes en vérifiant que log X/(1-X) = -ΔΔ Go ‡ /2.3 RT+(ρa - ρb)σ (ρa, ρb et σ: constantes de Hammett; ΔΔ Go ‡= différence d’énergie de Gibbs entre les états de transition a et b du molozonide du styrène). Ceci conduit à une interprétation du sens de rupture en termes d’états de transition.
Colloque
L’ozonolyse de l’indène dans l’éthanol engendre le hydroxy-3 benzo-4, 5 éthoxy-7 dioxacycloheptane-1, 2 et l’éthoxy-3 benzo-4, 5 hydroxy-7 dioxacycloheptane-1, 2 dans les proportions à peu près égales. Ceci montre que le clivage du molozonide conduit aux zwitterions o. OHC – C6H4 – CH2 – CH – OÖ et o. OHC – CH2 – C6H4 – CH – CH – OÖ respectivement.
Colloque
L’ozonolyse de l’indène dans l’éthanol engendre le hydroxy-3 benzo-4, 5 éthoxy-7 dioxacycloheptane-1, 2 et l’éthoxy-3 benzo-4, 5 hydroxy-7 dioxacycloheptane-1, 2 dans les proportions à peu près égales. Ceci montre que le clivage du molozonide conduit aux zwitterions o. OHC – C6H4 – CH2 – CH – OÖ et o. OHC – CH2 – C6H4 – CH – CH – OÖ respectivement.
Colloque
Lors de l'ozonation du tétraphényléthylène nous avons mis en évidence la formation, par réaction entre Zwitterions de Criegee R1(+)C-OO, de deux types de peroxydes: a) peroxyde cyclique (I) (57%); b) peroxyde supposé en chaîne ouverte (II) (43%). Ces observations sont confirmées par l'ozonation du stilbène, où l'on rencontre 55% de peroxyde du type (I) et 45% du type (II), ces pourcentages étant rapportés au zwitterion non engagé dans la production d'ozonide. La délocalisation des charges étant moindre dans le cas du stilbène (R1=H; R2=Φ), la décomposition de (II), selon le schéma proposé, en composé carbonylé plus oxygène se fait alors …
Colloque
Lors de l'ozonation du tétraphényléthylène nous avons mis en évidence la formation, par réaction entre Zwitterions de Criegee R1(+)C-OO, de deux types de peroxydes: a) peroxyde cyclique (I) (57%); b) peroxyde supposé en chaîne ouverte (II) (43%). Ces observations sont confirmées par l'ozonation du stilbène, où l'on rencontre 55% de peroxyde du type (I) et 45% du type (II), ces pourcentages étant rapportés au zwitterion non engagé dans la production d'ozonide. La délocalisation des charges étant moindre dans le cas du stilbène (R1=H; R2=Φ), la décomposition de (II), selon le schéma proposé, en composé carbonylé plus oxygène se fait alors …
