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Colloque
Les alcools triméthyl-2R,6R,10 undecanol et son isomère triméthyl-2S,6S,10 undecanol-1 sont synthétisés par une route stéréosélective. L'étape clef de la synthèse consiste à l'ouverture d'un carbonate cyclique à 9 membres avec une base optiquement active, la méthyl benzyl amine et la séparation des diastéréoisomères par chromatographie liquide à haute performance. Une nouvelle stratégie de synthèse menant à la chaîne latérale de la vitamine E est donc présentée.
Colloque
On a préparé le dithia-1,7 spiro[5.5]undécane et l'oxa-1a thia-7 spiro[5.5]undécane ainsi que des systèmes tricycliques correspondants. La configuration et la conformation des produits obtenus ont été déterminées par la RMN du 13C et par des études d'équilibration. Les résultats expérimentaux sont expliqués en tenant compte des effets stéréoélectroniques et des interactions stériques habituelles. Il sera, de plus, démontré que la formation de la fonction monothioacétal est contrôlée par des effets électroniques.
Colloque
On a préparé le dithia-1,7 spiro[5.5]undécane et l'oxa-1a thia-7 spiro[5.5]undécane ainsi que des systèmes tricycliques correspondants. La configuration et la conformation des produits obtenus ont été déterminées par la RMN du 13C et par des études d'équilibration. Les résultats expérimentaux sont expliqués en tenant compte des effets stéréoélectroniques et des interactions stériques habituelles. Il sera, de plus, démontré que la formation de la fonction monothioacétal est contrôlée par des effets électroniques.
Colloque
On a préparé le dithia-1,7 spiro[5.5]undécane et l'oxa-1a thia-7 spiro[5.5]undécane ainsi que des systèmes tricycliques correspondants. La configuration et la conformation des produits obtenus ont été déterminées par la RMN du 13C et par des études d'équilibration. Les résultats expérimentaux sont expliqués en tenant compte des effets stéréoélectroniques et des interactions stériques habituelles. Il sera, de plus, démontré que la formation de la fonction monothioacétal est contrôlée par des effets électroniques.
Colloque
On a préparé le dithia-1,7 spiro[5.5]undécane et l'oxa-1a thia-7 spiro[5.5]undécane ainsi que des systèmes tricycliques correspondants. La configuration et la conformation des produits obtenus ont été déterminées par la RMN du 13C et par des études d'équilibration. Les résultats expérimentaux sont expliqués en tenant compte des effets stéréoélectroniques et des interactions stériques habituelles. Il sera, de plus, démontré que la formation de la fonction monothioacétal est contrôlée par des effets électroniques.
Colloque
Les effets stéréoélectroniques dans la configuration et la conformation de la fonction acétal sont reconnus depuis longtemps, plus particulièrement dans la chimie des sucres où ils ont été interprétés en termes 'd'effet anomère'. Ce n'est que très récemment que les premières évidences expérimentales ont démontré que l'hydrolyse de la fonction acétal est aussi contrôlée par des effets stéréoélectroniques. Nous rapportons la première évidence expérimentale pour le processus inverse démontrant que la formation de la fonction acétal est contrôlée par des effets stéréoélectroniques.
Colloque
Le champignon Metarhizium anisopliae Metsch., l'une des plus importantes espèces pathogènes pour les insectes, se rencontre normalement en milieu terrestre, mais peut aussi, d'après de récentes recherches, s'attaquer à des insectes aquatiques et particulièrement aux larves de moustiques (culicidae). En élevage du moustique Culex pipiens pipiens L. a été réalisé afin d'effectuer des tests avec ce champignon. Pour assurer le maintien de la population, il a été nécessaire de contrôler plusieurs facteurs (ex. nourriture, température, photopériode, etc.). Dans le but de différencier les quatre stades larvaires, il a été nécessaire de mesurer la capsule céphalique à l'émergence. Les valeurs observées …
Colloque
On rapportera l'étude sur l'hydrolyse et l'échange 0 18 de l'oxygène du carbonyle sur deux β-lactames et leurs sels indates correspondants. De plus, une β-lactame a résisté totalement à l'hydrolyse basique. Ces résultats peuvent être expliqués par la théorie du contrôle stéréoélectronique. Nous montrons que sous ces conditions basiques, l'azote des intermédiaires tétraédriques doit former un lien hydrogène avec le solvant avant que le bris du lien C-N n'intervienne.
Colloque
Une étude sur le déplacement nucléophile de l'ion iodure sur quelques ions dioxolénium dissymétriques sera présentée. L'interprétation des résultats tient compte d'un effet stéréoelectronique de même nature que l'effet anomère classique. Cet effet serait l'un des facteurs contrôlant la stabilité relative des esters cis et trans, ainsi que leur formation au cours de la décomposition des intermédiaires tétraédriques correspondants.
Colloque
Nous avons récemment élaboré une nouvelle théorie de contrôle stéréoélectronique pour les réactions d'hydrolyse des esters et des amides. Les études que nous avons rapportées sur l'oxydation des acétals et sur l'hydrolyse des orthoesters et ses sels imidates démontrent qu'il y a effectivement un contrôle stéréoélectronique lors de la décomposition d'un intermédiaire tétrahédrique. Nous rapportons maintenant une nouvelle méthode de synthèse d'orthoesters conformationnellement rigides ayant trois groupes alkoxyles différents et dont l'un d'eux est un éther vinylique. La transformation chimique de l'éther vinylique permet de former in situ l'intermédiaire tétrahédrique qui se décompose pour donner les produits de réaction avec …
