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Colloque
On a étudié l'activité photocatalytique du photocatalyseur MoO3/SiO2, constitué par dépôt de molybdène sur silice, dans la réaction d'oxydation photocatalytique du propane par l'oxygène. L'utilisation d'un réacteur dynamique différentiel nous a permis d'étudier la formation des produits d'oxydation partielle. Aux faibles concentrations de surface du molybdène, l'acétone est le principal produit d'oxydation partielle; de plus fortes teneurs en molybdène favorisent la production d'aldéhydes (propanal et éthanal) au détriment de l'acétone. On retrouve également comme produits finaux des alcools et des hydrocarbures. On comparera l'activité photocatalytique de dépôts de molybdène obtenus soit par imprégnation soit par utilisation de complexes organométalliques. On …
Colloque
Nous avons étudié l'influence de la température sur les spectres de fluorescence des molécules suivantes : (1-naphthyl)-2 phényl-5 oxadiazole-1,3,4 (αNPD), (1-naphthyl)-2 phényl-5 oxazole-1,3 (αNPO), (1-naphthyl)-5 phényl-2 oxazole-1,3 (αNPO'). Les résultats de la déconvolution indiquent que l'encombrement stérique dans le αNPO' se manifeste essentiellement par un élargissement des composantes vibrationnelles. La distribution de l'intensité de fluorescence entre les diverses composantes vibrationnelles ne varie pas avec la température; l'hypothèse de la formation de liaisons hydrogène intramoléculaires doit être remise en cause. Une comparaison entre les spectres d'absorption et les résultats d'un calcul de type P.P.P. permet d'évaluer à 70° l'angle entre le …
Colloque
La méthode Pariser-Parr-Pople a été utilisée pour calculer les spectres d'absorption triplet - triplet du diphényl-2,5 oxadiazole-1,3,4 (PPD) en fonction des angles entre les fragments phényles et oxadiazole. Une comparaison du spectre déterminé expérimentalement avec les résultats du calcul indique que le premier état triplet du PPD est fortement non-plan. Une comparaison des spectres d'absorption et de phosphorescence confirme cette conclusion. Ces résultats permettent de rejeter l'hypothèse de Berlman qui admet la formation de liaisons hydrogène intermoléculaires dans l'état fondamental ou dans le premier état singulet excité du PPD.
Colloque
Des électrodes à membrane de Ag2HgI4 répondent sélectivement à l'argent et au mercure. Des résultats obtenus par voltamétrie cyclique confirment que ces membranes possèdent une conductivité électronique appréciable et qu'elles répondent aux ions Hg++ en solution par un mécanisme rédox. L'interaction d'une membrane de Ag2HgI4 avec une solution de Hg++ mène à la formation d'une couche superficielle dont on a étudié la composition. Un mécanisme de réponse aux ions Hg++ faisant intervenir un processus de corrosion en milieu Hg++ sera suggéré.
Colloque
L'extinction de la fluorescence du (2-naphthyl)-2éthyl-5 oxadiazol-1,3,4 (2NPD) par la diméthylaniline obéit à une cinétique de Stern-Volmer compatible avec une durée de vie de l'état excité d'environ 15 ns. Le déclin de la fluorescence a été étudié en solution dans le cyclohexane et même dans une matrice plastique. Ce déclin n'est pas monoexponentiel. Les résultats d'un calcul de l'énergie des états excités de type π→π* utilisant la méthode Pariser-Parr-Pople, indiquent un croisement des deux premiers états excités de la molécule lorsque l'angle entre les plans du naphthyle et oxadiazole a une valeur de ~70°. On suggérera un modèle cinétique permettant …
Colloque
Une analyse du comportement de l'iodomercurate d'argent comme membrane sélective solide sera présentée. Le mécanisme de réponse sera discuté; et à la lumière de ceci, on discutera des résultats obtenus sur des iodomercurates de métaux autres que l'argent.
Colloque
L'extinction de la fluorescence de certains oxadiazoles n'obéit pas à une cinétique de type Stern-Volmer. Ceci peut être partiellement expliqué en postulant la formation de complexes de transfert de charge entre l'oxadiazole et la diméthylaniline. Les oxazoles équivalents ne forment pas de tels complexes. Pour les oxadiazoles à durée de vie faible, on met en évidence une dépendance du temps à la constante de vitesse d'extinction de fluorescence.
Colloque
La cinétique de formation de complexes fluorescents entre le N,N dimethylaniline et les corps suivants: 2-(1-Naphtyl)-5-Phenyl 1,3,4 oxadiazole ou αNPD, 2-(5-di-1-Naphtyl) 1,3,4 oxadiazole ou αNND sera présentée et discutée. En particulier, on étudiera un phénomène de "quenching" de ces complexes pour des hautes concentrations de N,N dimethylaniline.
Colloque
Une électrode à membrane liquide formée du sel d'aluminium du trificinoléate de glycéryle sulfate dissous dans le n-décanol présente une bonne sélectivité pour les cations trivalents vis-à-vis les cations divalents et univalents. Une étude de divers paramètres a permis l'optimisation de la sélectivité. Un bref aperçu des applications possibles à l'analyse des terres rares sera donné.
Colloque
On présentera les spectres d'absorption triplet-triplet des oxadiazoles suivants: 2,5 diphényle – 1,3,4 oxadiazole; 2-(1-naphthyle) – 5-phényle-1,3,4 oxadiazole et 2,5-di(1-naphthyle)-1,3,4 oxadiazole. On tentera de dégager un modèle permettant d'expliquer l'effet de la substitution phényle et naphthyle sur l'état triplet.
