Veuillez choisir le dossier dans lequel vous souhaitez ajouter ce contenu :
Filtrer les résultats
Colloque
Le poly(oxyéthylène) est connu pour former des complexes avec les sels des métaux alcalins, notamment avec les thiocyanates. Malgré le grand intérêt que suscitent ces matériaux comme électrolytes dans les batteries solides, leurs diagrammes de phases sont mal connus. Le présent travail décrit une étude thermique effectuée sur des mélanges poly(oxyéthylène)-KSCN. Cette étude montre que selon leur composition ces mélanges conduisent soit à des composés très cristallins de point de fusion voisin de 105°C (forte teneur en KSCN), soit à des composés complètement amorphes (teneur intermédiaire en KSCN), soit à des composés semi-cristallins de point de fusion voisin de 60°C …
Colloque
La spectroscopie RMN 13C conventionnelle permet d'obtenir des spectres bien résolus des élastomères à l'état solide. Cette particularité peut être mise à profit pour déterminer la structure de caoutchoucs vulcanisés non solubles. La température minimale conduisant à des spectres bien résolus doit dépendre de la température de transition vitreuse, Tg, du polymère. Pour clarifier cette question, la largeur de raie à demi-hauteur, W1/2, a été mesurée en fonction de la température pour les carbones CH et CH2 d'échantillons de polybutadiène de structure 1,4-cis prédominante. Leur valeur de Tg mesurée par analyse enthalpique différentielle (DSC) était voisine de -65°C. La courbe …
Colloque
Les techniques usuelles de la spectroscopie RMN du carbone-13 à transformation de Fourier donnent des spectres relativement bien résolus des élastomères pris à l'état solide. Cette particularité peut être mise à profit pour caractériser la structure chimique d'échantillons réticulés non solubles. La mesure des paramètres de relaxation nucléaire T1 et T2 peut également être effectuée dans les mêmes conditions. L'étude de la variation de ces paramètres en fonction de la température permet d'obtenir des renseignements sur la mobilité des chaînes dans les élastomères et sur les changements de mobilité produits par la présence d'une microphase rigide au sein de ces …
Colloque
La structure des copolymères séquencés préparés par évaporation du solvant à partir d'une solution est sensible à la nature du solvant utilisé. Cet effet est discuté en termes d'affinité relative du solvant avec les séquences de nature chimique différente à l'aide d'un modèle simple basé sur des considérations de complexité d'ordre volumique. L'étude d'un copolymère séquencé polystyrène-poly(éthylène-co-butylène)-polystyrène a permis de tester le modèle. Trois solvants d'affinité variable, soit le polystyrène ont été utilisés, à savoir le toluène, le cyclohexane et l'heptane. La structure des trois matériaux a été déterminée par diffraction des rayons-X aux petits angles.
Colloque
Des copolymères triséquencés de type ABA, où A est une séquence de polyoxyéthylène (POE) cristallisable et B un élastomère, le polyisoprène (PI) de microstructure 3,4 prépondérante, ont été synthétisés par polymérisation anionique. Les séquences de POE ont été complexées sélectivement par le thiocyanate de sodium, augmentant ainsi la température de fusion de POE à 60°C. Le rapport volumique des constituants incompatibles de ces copolymères a été choisi de telle sorte qu'à l'état solide, la séparation de phase conduise à des microdomaines isolés de POE (ou POE : NaSCN) distribués dans une matrice de PI. L'analyse mécanique viscoélastique et la tensiométrie …
Colloque
La mesure de la relaxation nucléaire du carbone-13 a été appliquée à l'étude des mouvements locaux de la séquence isoprènique dans les copolymères diséquencés du styrène et de l'isoprène à l'état pur. La masse moléculaire des copolymères étudiés a été choisie de sorte que les séquences de nature chimique différente se trouvent dans le même disque micellaire. Pour effet de comparaison, une étude analogue a été effectuée sur un homopolystyrène. La mesure des temps de relaxation spin-réseau, T1, de plusieurs carbones du motif isoprènique indique une mobilité moléculaire locale moins grande dans les séquences isoprèniques par rapport à celle observée …
Colloque
Les propriétés mécaniques de deux copolymères triséquencés de type ABA où A est le polystyrène et B un élastomère polyoléfinique obtenu par hydrogénation soit du polyisoprène-1,4 soit du polybutadiène-(1,4-1,2) (Kraton-G) ont été étudiés en fonction de la température entre -140 et 170°C. La teneur en polystyrène était de 20% dans le premier cas et de 30% dans le cas du Kraton-G. L'étude a porté sur des films préparés par évaporation de solvant. Le toluène, le cyclohexane et l'heptane ont été choisis comme solvants de préparation en fonction de leur différence d'affinité avec le polystyrène. La structure de la microphase de …
Colloque
Des copolymères alternés de l'éthylène et de dérivés éthyléniques, de structure CH3 | CH2-C-CH2-CH2)n (R = -CH3, -C2H5, -C6H5) | R ont été préparés par modification chimique du polyisoprène-1,4. La voie utilisée procède par l'addition quantitative de HBr sur les doubles liaisons du polyisoprène-1,4 suivie de la substitution du brome par un groupement alkyle. Ces approches de synthèse seront mises en relation avec les données pour la caractérisation spectroscopique du matériau. On verra aussi l'influence du substituant R sur la température de transition vitreuse, Tg des copolymères obtenus.
Colloque
La présence de groupes méthyles de part et d'autre de la double liaison distingue nettement l'hydrochloration du polydiméthylbutadiène de celle du polyisoprène. Premièrement l'addition de HCl n'est plus contrainte à suivre la règle de Markownikoff et deuxièmement elle est beaucoup plus difficile à réaliser vu l'absence d'un dipôle inducteur. L'emploi d'une pression élevée et de divers temps de réaction a donné une gamme de PMB dont le taux d'hydrochloration varie de 20 à 100%. L'application, sur ces produits, des techniques spectroscopiques ci-dessus mentionnées, permet de tirer des conclusions sur l'influence de la microstructure, sur le mode d'addition et sur la …
Colloque
La polymérisation de l'isoprène par voie anionique en solvant apolaire conduit à un polymère monodispersé de microstructure 1,4 prédominante. L'hydrochloration de ce polymère fournit un produit de monodispersité comparable à celle du polymère de départ et dont le caractère saturé et l'absence de cycle dans les chaînes ont été mis en évidence par RMN et par spectroscopie infrarouge. La transition vitreuse du polymère hydrochloré est voisine de 35°C comparativement à -65°C pour le produit de départ.
