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Les éthers macrocycliques en couronne "CROWN" possèdent des propriétés complexantes remarquables vis-à-vis des cations, qu'ils fixent par des interactions de type ion-dipôle avec les oxygènes qui tapissent la cavité interne de ces molécules. Depuis quelques années, nous avons synthétisé un certain nombre de complexes de l'ion hydronium (H3O+) avec l'éther en couronne "18-CROWN-6", par réaction de cet éther avec des acides forts, dont : HNO3, HClO4, CF3SO3H, p-CH3SO3H, HPF6, H2PtCl6 et H2TiF6. On discutera des structures et de la stœchiométrie de ces complexes, en nous basant sur leurs spectres de r.m.n. du proton, Raman et infrarouges.
Les éthers macrocycliques en couronne "CROWN" possèdent des propriétés complexantes remarquables vis-à-vis des cations, qu'ils fixent par des interactions de type ion-dipôle avec les oxygènes qui tapissent la cavité interne de ces molécules. Depuis quelques années, nous avons synthétisé un certain nombre de complexes de l'ion hydronium (H3O+) avec l'éther en couronne "18-CROWN-6", par réaction de cet éther avec des acides forts, dont : HNO3, HClO4, CF3SO3H, p-CH3SO3H, HPF6, H2PtCl6 et H2TiF6. On discutera des structures et de la stœchiométrie de ces complexes, en nous basant sur leurs spectres de r.m.n. du proton, Raman et infrarouges.
Les éthers macrocycliques en couronne "CROWN" possèdent des propriétés complexantes remarquables vis-à-vis des cations, qu'ils fixent par des interactions de type ion-dipôle avec les oxygènes qui tapissent la cavité interne de ces molécules. Depuis quelques années, nous avons synthétisé un certain nombre de complexes de l'ion hydronium (H3O+) avec l'éther en couronne "18-CROWN-6", par réaction de cet éther avec des acides forts, dont : HNO3, HClO4, CF3SO3H, p-CH3SO3H, HPF6, H2PtCl6 et H2TiF6. On discutera des structures et de la stœchiométrie de ces complexes, en nous basant sur leurs spectres de r.m.n. du proton, Raman et infrarouges.
L'éther macrocyclique 1,4,7,10,13,16-hexaoctoxacétane ((CH2CH2O)6, "18-crown-6") est un agent complexant remarquable pour certains cations positifs, qui se fixent à l'intérieur ou au voisinage de la cavité centrale de cette molécule. Nous avons étudié par spectroscopie Raman et infrarouge quelques-uns de ces complexes, notamment les dérivés résultant de l'association des ions H3O+, NO+ et NO2+ avec l'éther et le contre-ion BF4-. Ces complexes solides sont relativement stables et ils peuvent être solubilisés, sans décomposition, dans des solvants organiques, tel le CHCl3. Nos mesures spectroscopiques permettent de conclure que la conformation de la molécule d'éther dans ces complexes s'éloigne de la forme couronne …
Nous avons étudié par spectroscopie Raman le complexe d'histones de thymus de veau H3/H4 dans diverses conditions de pH et de force ionique. L'intensité relative des bandes amide I et amide III dans ces spectres indiquent qu'à pH acide le complexe est sous forme désordonnée, alors qu'à pH neutre il y a augmentation du ζ en hélice α et appauvrissement du ζ en feuillets β comparativement aux histones individuelles. Nous avons également étudié par la même technique des mélanges d'histones H3/H4 et d'ADN, en variant le rapport protéines/ADN. Les courbes de fusion de l'ADN et des mélanges H3/H4/ADN ont permis …
L'éther macrocyclique 1,4,7,10,13,16-hexaoctoxacétane ((CH2CH2O)6, "18-crown-6") est un agent complexant remarquable pour certains cations positifs, qui se fixent à l'intérieur ou au voisinage de la cavité centrale de cette molécule. Nous avons étudié par spectroscopie Raman et infrarouge quelques-uns de ces complexes, notamment les dérivés résultant de l'association des ions H3O+, NO+ et NO2+ avec l'éther et le contre-ion BF4-. Ces complexes solides sont relativement stables et ils peuvent être solubilisés, sans décomposition, dans des solvants organiques, tel le CHCl3. Nos mesures spectroscopiques permettent de conclure que la conformation de la molécule d'éther dans ces complexes s'éloigne de la forme couronne …
L'utilisation d'un spectromètre Raman muni d'un détecteur optique multicanaux nous a permis d'obtenir des spectres suffisamment précis de complexes d'histones de thymus de veau en solution aqueuse pour pouvoir les comparer efficacement aux spectres des histones individuelles enregistrés dans les mêmes conditions. L'intensité relative des bandes amidé I et amidé III dans ces spectres indiquent qu'il y a augmentation du % en hélice et appauvrissement du % en feuillets lorsqu'on passe des histones individuelles H3 et H4 au complexe H3-H4. Il en est de même, mais de façon moins marquée, pour le complexe H2a-H2b par rapport aux histones H2a et …
L'utilisation d'un spectromètre Raman muni d'un détecteur optique multicanaux nous a permis d'obtenir des spectres suffisamment précis de complexes d'histones de thymus de veau en solution aqueuse pour pouvoir les comparer efficacement aux spectres des histones individuelles enregistrés dans les mêmes conditions. L'intensité relative des bandes amidé I et amidé III dans ces spectres indiquent qu'il y a augmentation du % en hélice et appauvrissement du % en feuillets lorsqu'on passe des histones individuelles H3 et H4 au complexe H3-H4. Il en est de même, mais de façon moins marquée, pour le complexe H2a-H2b par rapport aux histones H2a et …
Nous avons enregistré les spectres Raman et infrarouges de l'adénine, de la methyl-9 adénine, ainsi que ceux de plusieurs de leurs complexes avec le méthylmercure, de façon à mettre en évidence l'effet de la complexation sur ces bases. Les structures moléculaire et cristalline de ces espèces étant connues dans la plupart des cas, il nous a été possible d'établir une corrélation entre les fréquences de certaines bandes dans les spectres, notamment dans la région de 200 à 500 cm-1 en Raman, et le nombre de groupements CH3Hg présents dans ce type de molécules ainsi que des sites d'attache de ces …
Nous avons enregistré les spectres Raman et infrarouges de l'adénine, de la methyl-9 adénine, ainsi que ceux de plusieurs de leurs complexes avec le méthylmercure, de façon à mettre en évidence l'effet de la complexation sur ces bases. Les structures moléculaire et cristalline de ces espèces étant connues dans la plupart des cas, il nous a été possible d'établir une corrélation entre les fréquences de certaines bandes dans les spectres, notamment dans la région de 200 à 500 cm-1 en Raman, et le nombre de groupements CH3Hg présents dans ce type de molécules ainsi que des sites d'attache de ces …