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Colloque
Lorsque l’on considère une substance chimique en vue d’en effectuer la polymérisation, on se pose la question : Est-ce que cette polymérisation est possible? À cette question fondamentale et pratique à laquelle la thermodynamique peut répondre, découle le concept de la température plafond, TP, la température au-dessus de laquelle une polymérisation ne peut se produire. Si la polymérisation peut s’effectuer en-dessous de Tp, quel sera le rendement de la réaction, quel sera l’effet du milieu de polymérisation et de la nature du polymère formé sur ce rendement? Est-ce que l’on peut contrôler l’architecture d’un polymère à l’aide des paramètres thermodynamiques …
Colloque
La polymérisation des cycloalcanes amorcée par les catalyseurs de métaux donne lieu à la formation de polymères. AH, AS et AG associés à la polymérisation des cycloalcanes liquides sont calculés en utilisant des paramètres thermodynamiques de formation des cycloalcanes et des polymères. Les valeurs thermodynamiques de formation ont été tirées de la littérature ou calculées par la méthode de contribution des groupes. Les AG de polymérisation de l'équation d'Ivin et Léonard décrivant les polymérisations à l'équilibre, nous permettent de simuler des polymérisations en solution effectuées sous diverses conditions expérimentales (solvant, concentration, température). Nos calculs prévoient que le cyclobutène, le cycloheptène …
Colloque
Les agents de couplage sont souvent utilisés dans les composites pour augmenter l'adhésion entre le polymère et le substrat inorganique tel la fibre de verre. Habituellement, il en résulte une accroissance des propriétés mécaniques du composite à l'état sec et cet effet est souvent beaucoup plus prononcé après exposition à de forts taux d'humidité. Nous avons montré donc, en premier lieu, sur l'étude des différents aspects de l'adsorption des silanes sur la surface du mica. Nous avons ainsi observé la déposition de façon contrôlée, en milieu aqueux très dilué, de monocouches de silane. En deuxième lieu, nous étudions l'adhésion de …
Colloque
La polymérisation des cycloalènes amorcée par les catalyseurs de métathèse donne lieu à la formation de polymères linéaires et de macrocyles. L'utilisation du système d'amorçage WCl6/EtOH/AlEtCl2 pour polymériser le cyclooctène dans le benzène provoque l'apparition de substances qui rendent problématique l'étude des équilibres entre polymères linéaires et macrocyles. La structure des produits obtenus lors des polymérisations du cyclooctène dans le benzène (concentration de monomère : 0,1 à 0,45 M) pour des températures de 10 à 65ºC, a été déterminée à l'aide de plusieurs méthodes. Ces techniques de caractérisation sont la résonance magnétique nucléaire, la spectroscopie infrarouge et ultraviolette, la spectrométrie …
Colloque
La polymérisation des cycloalcènes par ouverture de cycle produit des polymères linéaires et des macrocycles. L'enthalpie, l'entropie et l'énergie libre de formation de ces espèces sont calculées à l'aide de méthodes semi-empiriques et en utilisant des données thermodynamiques tirées de la littérature. Les résultats obtenus nous permettent de calculer les grandeurs thermodynamiques associées à la polymérisation des cycloalcènes purs en polymères linéaires purs ou en macrocycles purs ainsi que l'énergie associée à la formation de macrocycles à partir de polymères linéaires. Ces valeurs nous donnent des indications sur la tendance des cycloalcènes à former des polymères linéaires ou des macrocycles …
Colloque
La copolymérisation de certains monomères peut donner lieu à un équilibre entre les chaînes actives de copolymère et les monomères A et B. Les modèles utilisés comme point de départ des théories qui traitent du sujet sont, soit une chaîne de copolymère où l'on considère la probabilité de trouver une séquence de n motifs consécutifs de A ou de B, soit le modèle de Gradie où l'on considère la probabilité qu'un monomère A ou B s'ajoute à une chaîne active de copolymère. Pour fine de comparaison, les équations (Bita, Harvey-Léonard) qui traitent des équilibres de copolymérisation dans un milieu réel …
Colloque
La copolymérisation de certains monomères peut donner lieu à un équilibre entre les chaînes actives de copolymère et les monomères A et B. Les modèles utilisés comme point de départ des théories qui traitent du point sont soit une chaîne de copolymère où une séquence de la probabilité de trouver une séquence de motifs consécutifs de A ou de B, soit le modèle de la chaîne. Il considère la probabilité qu'un monomère A ou B s'ajoute à une chaîne active de copolymère. Deux théories (Mita, Hurley-Leonard) qui décrivent les libres copolymérisation dans un milieu réel sont comparées. Les deux théories …
Colloque
La polymérisation anionique de l'α-méthylstyrène en solution donne lieu à un équilibre entre le polymère actif et le monomère. Il a été démontré qu'à une température donnée la position d'équilibre peut dépendre de façon importante de la nature du solvant. Des mesures de tension de vapeur nous ont permis d'évaluer les paramètres d'interaction solvant monomère et solvant-polymère pour les systèmes où le dioxanne et le tétrahydrofuranne furent utilisés comme solvants. Ces valeurs ont été comparées avec celles obtenues des systèmes de polymérisation et nous ont permis d'évaluer les théories qui tiennent compte de la non-idéalité de ces systèmes.
Colloque
La connaissance des pressions du monomère gazeux en équilibre avec son polymère actif en phase condensée permet de déterminer les variations d'énergie libre ΔG°c, d'enthalpie ΔH°c et d'entropie ΔS°c mises en jeu lors de la conversion du monomère gazeux en polymère amorphe. La combinaison de ces valeurs avec celles obtenues de l'étude de la vaporisation du monomère pur conduit à la détermination de l'énergie libre ΔG°c et de l'enthalpie ΔH°c pour la conversion du monomère liquide en polymère amorphe. Ces différentes grandeurs peuvent être obtenues directement des données de la polymérisation en solution. La comparaison des différentes valeurs publiées dans …
Colloque
Les homopolymérisations en masse du dioxolanne-1,3 (DOL) et du méthyl-4-dioxolanne-1,3 (4MDOL) amorcées à l'aide de l'hexafluorophosphate du triéthyloxonium (Et₃O⁺PF₆⁻) conduisent à un équilibre monomères-chaînes actives et l'amorçage simultané de deux monomères devrait mener à un type de copolymérisation totalement réversible. La copolymérisation menée en masse et en l'absence du 4MDOL a été effectuée dans des ampoules scellées sous vide à 50° ou 75°C, et l'équilibre est atteint en quelques heures. L'enthalpie libre de copolymérisation ΔG/RT est calculée à l'aide d'une équation générale appliquée à la copolymérisation à l'équilibre en masse où les monomères servent de solvant au copolymère formé. Cette …
