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Nous avons effectué la cristallisation du poly-dioxolanne à des températures entre 0 et 210°C sur un calorimètre enthalpique différentiel (DSC). Les courbes de cristallisation obéissent à l'équation d'Avrami, avec un exposant égal à 2. Cette valeur indique un mode de nucléation instantané et probablement hétérogène. À ces températures, la morphologie des échantillons est morphotactique et l'on observe qu'un seul pic de fusion. Pour des cristallisations effectuées à 25 ou 35°C, des sphérolithes à deux phases sont observés. Ces phases peuvent être associées à deux pics de fusion distincts et à deux structures cristallines différentes.